聚氯乙烯（PVC）配方设计注意事项

纯PVC树脂属于一类强极性聚合物，其分子间作用力较大，从而导致了PVC软化温度和熔融温度较高，一般需要160-200℃才能加工。另外PVC分子内含有的取代氯基容易导致PVC树脂脱氯化氢反应，从而引起PVC的降解反应，所以PVC对热极不稳定，温度升高会大大促进PVC脱HCL反应，PVC在110℃左右时就开始脱HCL反应，从而导致了PVC降解。鉴于上述两个方面的缺陷， PVC在加工中需要加入助剂，以便能够制得各种满足人们需要的软、硬、透明、电绝缘良好、发泡等製品。在选择助剂的品种和用量时，必须全面考虑各方面的因素，如理化性能、流动性能、加工性能，最终确立理想的配方。另外，根据不同的用途和加工途径，我们也需要对树脂的型号做出选择。不同型号的PVC树脂和各种助剂的配搭组合方式，就是我们常说的PVC配方设计了。那具体怎样进行具体的配方设计呢？下面将通过对各原辅料的选择加以阐述的方式加以说明，希望能对大家有所裨益。 
一、树脂系列 
    工业上常用粘度或K值表示平均分子量（或平均聚合度）。树脂的分子量和製品的物理机械性能有关。分子量越高，製品的拉伸强度、冲击强度、弹性模量越高，但树脂熔体的流动性与可塑性下降。同时，合成工艺不同，导致了树脂的形态也有差异，我们常见的是悬浮法生产的疏松型树脂，俗称SG树脂，其组织疏松，表面形状不规则，断面输送多孔呈网状。因此，SG型树脂吸收增塑剂快，塑化速度快。悬浮法树脂的主要用途见下表。乳液法树脂宜作PVC糊，生产人造革等制品。 
悬浮法PVC树脂型号及主要用途 
型号        级别         主要用途 
SG1         一级A        高级电绝缘材料 
SG2         一级A        电绝缘材料、薄膜 
            一级B、二级   一般软製品 
SG3         一级A        电绝缘材料、农用薄膜、人造革表面膜 
            一级B、二级  全塑凉鞋 
SG4         一级A        工业和民用薄膜 
            一级B、二级  软管、人造革、高强度管材 
SG5         一级A        透明製品 
            一级B、二级  硬管、硬片、单丝、导管、型材 
SG6         一级A        唱片、透明片 
            一级B、二级  硬板、焊条、纤维 
SGG7        一级A       瓶子、透明片 
            一级B、二级  硬质注塑管件、过氯乙烯树脂 
二、稳定剂系列
    PVC在高温下加工，极易放出HCL，形成不稳定的聚烯结构。同时，HCL具有自催化作用，会使PVC进一步降解。另外，如果有氧存在或有铁、铝、锌、锡、铜和鎘等离子存在，都会对PVC降解起催化作用，加速其老化。因此塑胶将出现各种不良现象，如变色、变形、龟裂、机械强度下降、电绝缘性能下降、发脆等。为了解决这些问题，配方中必须加入稳定剂，尤其热稳定剂更是必不可少。PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。配方设计时根据製品使用要求和加工工艺要求选用不同品种，不同数量的稳定剂。 
 1热稳定剂 热稳定剂必须能够捕捉PVC树脂放出的具有自催化作用的HCl，或是能够与PVC树脂产生的不稳定聚烯结构起加成反应，以阻止或减轻PVC树脂的分解。一般在配方中选用的热稳定剂的特点、功能与製品的要求来考虑。例如： 铅盐稳定剂主要用在硬製品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异，价廉等特点。但是其毒性较大，易污染製品，只能生产不透明製品。近年来复合稳定剂大量出现，单组分的稳定剂已有被取代的危险。复合稳定剂的特点是专用性强，污染小，加工企业配料简便等优点。但由於无统一的标准，所以各家的复合稳定剂差异很大。 
    钡鎘类稳定剂是性能较好的一类热稳定剂。在PVC农膜中使用较广。通常是钡鎘锌和有机亚磷酸酯及抗氧剂并用。 
    钙锌类稳定剂可作为无毒稳定剂，用在食品包装与医疗器械、药品包装，但其稳定性相对较低，钙类稳定剂用量大时透明度差，易喷霜。钙锌类稳定剂一般多用多元醇和抗氧剂来提高其性能，最近已经国内已经有用於硬质管材的钙锌复合稳定剂出现。深圳市森德利塑胶助剂有限公司成功开发出CZX系列无毒钙锌稳定剂，能够满足硬质管材及管件的生产，并在联塑等管材生产厂家批量使用。 
有机锡类热稳定剂性能较好，是用於PVC硬製品与透明製品的较好品种，尤其辛基锡几乎成为无毒包装製品不可缺少的稳定剂，但其价格较贵。 
    环氧类稳定剂通常作为辅助稳定剂。这类稳定剂与钡鎘钙锌类稳定剂并用时能提高光与热的稳定性，其缺点是易渗出。作辅助稳定剂的还有多元醇，有机亚磷酸酯类能。 
    近年来还出现了稀土类稳定剂和水滑石系稳定剂，稀土类稳定剂主要特点是加工性能优良，而水滑石则是无毒稳定剂。 
2 抗氧剂  PVC製品在加工使用过程中，因受热、紫外线的作用发生氧化，其氧化降解与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基结合，形成稳定的化合物，使连锁反应终止，PVC用主抗氧剂一般是双酚A。还有辅助抗氧剂或过氧化氢分解剂，PVC辅助抗氧剂为亚磷酸三苯酯与亚磷酸苯二异辛酯。主辅抗氧剂并用可发挥协同作用。 
3 紫外线吸收剂  在户外使用的PVC製品，因受到它敏感波长范围的紫外线照射，PVC分子成激发态，或其化学键被破坏，引起游离基链式反应，促使PVC降解与老化。为了提高抗紫外线的能力，常加入紫外线吸收剂。PVC常用的紫外线吸收剂有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好，但因呈黄色使薄膜略带黄色，加入少量酞菁蓝可以改善。在PVC农膜中常用UV-9，一般用量0.2~0.5份。属水杨酸类的TBS、BAD与OBS作用温和，与抗氧剂配合使用，会得到很好的耐老化效果。对于非透明製品，一般通过添加遮光的金红石型鈦白粉来改善耐候性，这时如果再添加紫外线吸收剂，则需要很大用量，不十分合算。 
4螯合剂 在PVC塑胶稳定体系中，常加入的亚磷酸酯类不仅是辅助抗氧剂，而且也起螯合剂的作用。它能与促使PVC脱HCL的有害金属离子生成金属络和物。常用的亚磷酸酯类有亚磷酸三苯酯、亚磷酸苯二异辛酯与亚磷酸二苯辛酯。单独用时初期易著色，热稳定性也不好，一般与金属皂类并用 。
三、增塑剂系列
    增塑剂的加入，可以降低PVC分子链间的作用力，使PVC塑胶的玻璃化温度Tg、流动温度与所含微晶的熔点均降低，增塑剂可提高树脂的可塑性，使製品柔软、耐低温性能好。 增塑剂在10份以下时对机械强度的影响不明显，当加5份左右的增塑剂时，机械强度反而最高，是所谓“反增塑”现象。一般认为，反增塑现象是加入少量增塑剂后，大分子链活动能力增大，使分子有序化产生微晶的效应。加少量的增塑剂的硬製品，其冲击强度反而比没有加时小，但加大到一定剂量后，其冲击强度就随用量的增大而增大，满足普适规律了。此外，增加增塑剂，製品的耐热性和耐腐蚀性均有下降。因此，一般硬製品不加增塑剂或少加增塑剂。有时为了提高加工流动性才加入几份增塑剂。 而软製品则需要加入大量的增塑剂，增塑剂量越大，製品就越柔软。 
    增塑剂的种类有邻苯二甲酸酯类、直链酯类、环氧类、磷酸酯类等，就其综合性能看，DOP是一个较好的品种，可用於各种 PVC製品配方中，直链酯类如DOS属耐寒增塑剂，长用於农膜中，它与PVC相容性不好，一般以不超过8份为宜，环氧类增塑剂除耐寒性好以外，还具有耐热、耐光性，尤其与金属皂类稳定剂并用时有协同效应，环氧增塑剂一般用量为3~5份。电线、电缆製品需具有阻燃性，且应选用电性能相对优良的增塑剂。PVC本身具有阻燃性，但经增塑后的软製品大多易燃，为使软PVC製品具有阻燃性，应加入阻燃增塑剂如磷酸酯及氯化石蜡，这两类增塑剂的电性能也较其他增塑剂优良，但随增塑剂用量增加，电性能总体呈下降趋势。对用於无毒用途的PVC製品，应采用无毒增塑剂如环氧大豆油等。至於增塑剂总量，应根据对製品的柔软程度要求及用途、工艺及使用环境不同而不同。一般挤出工艺生产PVC电线，增塑剂总用量在50份左右。 
四、润滑剂系列
    润滑剂的作用在於减少聚合物和设备之间的摩擦力，以及聚合物分子链之间的内摩擦。前者称为外润滑作用，后者称为内润滑作用。具有外润滑作用的如硅油、石蜡等，具有内润滑作用的如单甘酯，硬脂醇及酯类等。至於金属皂类，则二者兼有。另外需要说明的是，内外润滑的说法只是我们的一种习惯称谓，并没有明显的界限，有些润滑剂在不同的条件起不同的作用，如硬脂酸，在低温或少量的时候，能起内润滑作用，但当温度升高或用量增加时，它的外润滑作用就逐渐佔优势了，还有一个特例是硬脂酸钙，它单独使用时作外润滑剂，但当它和硬铅及石蜡等并用时就成了促进塑化的内润滑剂了。 
    在硬质PVC塑胶中，润滑剂过量会导致强度降低，也影响工艺操作。对於注射製品会产生脱皮现象，尤其是在浇口附近会产生剥层现象。对注射製品，硬脂酸和石蜡总用量一般为0.5-1.0份：挤出制品一般不超过1.0份。 
    在软制品配方中，润滑剂用量太多，会起霜并影响製品的强度。而润滑剂太少则会粘辊，，易使塑胶在模内焦化。生产PVC软制品时，润滑剂加入量一般小于1.0份。 
五、填充系列
    在PVC中加入某些无机填料作为增量剂，以降低成本，同时提高某些物理机械性能（如硬度、热变形温度、尺寸稳定性与降低收缩率），增加电绝缘性和耐燃性。近年来，将无机填料纳米化，并将它运用到塑胶中成为改性剂一直是研究热点，并已经有了部分研究成果如纳米碳酸钙增韧增强PVC，这其中要解决的重要问题就是如何将纳米产品均匀分散于塑胶中。 
    在硬质挤压成型过程中，PVC制品一般的填料为碳酸钙和滑石粉。对注塑制品，要求有较好的流动性和韧性，一般宜用钛白粉和碳酸钙。硬质制品的填料量在10份以内对制品的性能影响不大，近年来大家为了降低成本，使劲添加填料，这对制品的性能是不利的。 
    在软制品配方常用到滑石粉、硫酸钡、碳酸钙、鈦白粉与陶土等填料。其中滑石粉对透明性影响较小。普通电线电缆中主要添加碳酸钙；绝缘级电缆附层中加入煆烧高岭土，可以提高塑胶耐热性和电绝缘性。此外，Te2O3也可作为填料加入软制品中，以提高制品阻燃性能。 
    需要特别提出，目前普遍钙锌稳定剂对高填充的碳酸钙会出现不同的颜色反应，主要走红象，这往往不是钙锌稳定剂稳定性不够，而应该是碳酸钙中某种杂质的影响。建议选材时，尽量选用白度好的，未加活性成分的超微细轻质碳酸钙粉作填料，则可以减轻不良反应。 
六、颜料系列
    用于PVC塑胶的著色剂主要是有机颜料和无机颜料。PVC塑胶对颜料的要求较高，如耐加工时高温，不受HCl影响，加工中无迁移，耐光等。常用的有： 红色主要是可溶性偶氮颜料、鎘红无机颜料、氧化铁红颜料、酞菁红等； 黄色主要有铬黄、鎘黄和荧光黄等； 兰色主要有酞菁蓝 绿色主要为酞菁绿；白色主要用鈦白粉； 紫色主要是塑胶紫RL； 黑色主要是碳黑。另外，荧光增白剂用于增白，金粉、银粉用于彩色印花，珠光粉使塑胶具有珍珠般散光。 
七、发泡系列
    PVC用的发泡剂主要是AC发泡剂（偶氮类）及无机发泡剂。另外，铅盐和鎘盐也有助发泡作用，可使AC发泡剂的分解温度降到150~180℃左右。发泡剂的用量根据发泡倍率而定。 
八、阻燃系列
    用于建材、电气、汽车、飞机的塑胶，均要求有阻燃性。一般含卤素、锑、硼、磷、氮等化合物均有阻燃作用，可作阻燃剂。 
    硬质PVC塑胶由于含氯量高，本身具有阻燃性，对於PVC电缆、装饰墙壁及塑胶幃布掺入阻燃剂，可增加其耐火焰性。常用氯化石蜡、三氧化二锑（3-5份）、磷酸酯等阻燃剂。磷酸酯类和含氯增塑剂也有阻燃性。